Костя, нужно убрать все украшения (салатовые выделения). Ты пишешь реферат. В тексте сохранились гиперссылки, убери их
Пиротехника
– наука о свойствах горючих смесей и изделий из них, способах их изготовления и применения. Пиротехнические составы широко используются в военном деле и промышленности. Но в этом реферате я буду рассматривать пиротехнику в более узком смысле – как науку, знание которой необходимо для создания произведений фейерверочного искусства
.
[w1]
Рисунки в тексте несут функциональную нагрузку. Если они приводятся, то для чего-то. Для чего рисунки у тебя? К рисункам должны быть подрисуночные подписи.
Требования к оформлению: шрифт – 14, интервал – 1, 5, выравнивание по ширине
Ещё в древние времена человек придавал огню большое значение. Его использовали как средство коммуникации, как предупреждение об опасности и для оформления различных ритуалов, священнодействий. У многих народов существуют традиции, связанные с использованием костров (в России - это Масленица, праздник Ивана Купалы), свечей, факелов и т.п. Это были прообразы первых фейерверков.
Даже для самого простейшего фейерверка требуется смесь калиевой селитры (нитрата калия), древесного угля и серы. Горючие свойства этой смеси известны человечеству не менее полутора тысяч лет. Несколько меньший срок люди знакомы с метательным действием и взрывчатыми свойствами данной смеси, получившей название «черный» или «дымный порох». История создания черного пороха, служившего единственным взрывчатым веществом в течение 600 лет, прежде всего является историей развития промышленного неорганического синтеза.
Два из трёх компонентов – сера и древесный уголь – известны с древнейших времен. Но только разработка методов получения и очистки легко разлагающегося окислителя – калиевой селитры – позволила человеку осуществить горение без доступа воздуха.
«Родиной» селитры можно считать Китай, так как первое описание состава и рецепта приготовления горючей смеси из селитры, серы и угля связывают с именем даосского алхимика. Приводимый состав смеси (40 частей селитры, 20 частей серы и 5 частей угля) соответствует медленно горящему ракетному топливу, но не взрывчатому пороху. Фейерверки на основе горючих смесей были известны в Китае и раньше.
Ключевую роль в распространении фейерверка сыграл Марко Поло, который после долгих странствий привез на родину порох из Китая.
Уже к XV веку каждая европейская страна имела свою версию фейерверка. В Италии и Германии даже сформировались пиротехнические школы. В начале XIX века развитие фейерверка вступило в новую стадию. Теперь пиротехники задумались не только над технической стороной, но и над варьированием цвета фейерверка. Палитра значительно расширилась, также появились новые спецэффекты. В России первый фейерверк был устроен в городе Устюг в 1674 году. При Петре I фейерверки становятся частью увеселений, устраиваемых на различных торжествах. Последний фейерверк в дореволюционной России был в августе 1915 года в честь взятия русскими войсками Перемышля. Возрождаться у нас фейерверки стали со времен Великой Отечественной Войны.
Ни одна пиротехническая реакция не обходится без горения и выделения тепла.
Горение – процесс, при котором происходит превращение вещества или смеси веществ, сопровождающееся интенсивным выделением энергии и теплообменом с окружающей средой.
[w2]
Данное определение относится не только к химическим реакциям. В активной зоне атомных электростанций происходит именно горение ядерного топлива. Горение основано на способности некоторых превращений протекать с самоускорением за счёт выделяющегося тепла или накопления активных частиц (атомов и радикалов в химических реакциях, нейтронов в ядерных реакциях). Далее я рассмотрю только химические реакции.
При горении световое излучение может почти отсутствовать, но тепло выделяется всегда. Реакции горения, протекающие в пиротехнических смесях, используются для получения световых эффектов, а также для совершения механической работы – выбрасывания искр и звёздочек, полета ракет и т.п. Очевидно, что движение ракеты связанно не только с выделением тепла, но и с образование газов в результате горения.
Одного понятия “теплоты” характеристики таких реакций не достаточно.
Полное изменение энергии в результате горения пиротехнической смеси с образованием газообразных продуктов будет выражаться суммой внутренней энергии ∆
U
и энергии расширения газов P∆
V
. В химической термодинамики эту суму называют изменением энтальпии
∆
H:
∆
H=∆
U+
P∆
V.
Энтальпия - теплота, поглощенная системой в реакции, в сумме с механической работой, совершенной внешними силами над системой
[w3]
. Так как при горении теплота и газы не поглощаются, а выделяются, энтальпия реакций всегда отрицательна. Вычислить изменение энтальпии реакции можно, не проводя саму реакцию, поскольку имеются табличные данные по стандартным энтальпиям образования химических соединений.
Из определения энтальпии следует, что простые вещества в наиболее устойчивой форме при данных условиях имеют нулевое значение энтальпии. Например, элемент кислород существует в виде двух простых веществ - газа кислорода O2
и газа озона О3
. Кислород составляет 20 % воздуха и вполне устойчив при стандартных условиях. Озон О3
- газ, запах которого можно ощущать во время грозы и вблизи мощных ультрафиолетовых излучателей. Этот газ образуется из кислорода в верхних слоях атмосферы под действием космических лучей и жесткого ультрафиолетового излучения солнца. Озон легко распадается с образованием кислорода. Озон - неустойчивая форма существования элементарного кислорода. Энтальпия реакции:
3O2
= 2O3
∆
H
=+285кДж, или 142,5кДж/моль озона
Поскольку ∆
H
= 0 для кислорода 02
по определению, энтальпия реакции, пересчитанная на 1 моль O3
, и будет стандартной энтальпией образования O3
. Положительное значение свидетельствует о затрате энергии (кислород + энергия) при образовании озона.
Пользуясь табличными значениями ∆
H
для исходных соединений и продуктов реакции, легко определить энтальпию реакции. Для этого из суммы табличных значений энтальпий образования продуктов реакции надо вычесть соответствующие значения для исходных веществ с учетом коэффициентов в уравнении реакции.
Рассмотрим следующий пример:
2KClO3
+3C=2KCl+3CO2
С учетом коэффициентов в уравнении реакции получаем:
∆
H
= [2∙(-437) + 3∙(- 394)] - [2∙ (- 389) + (0)] =-1278 кДж
Большое отрицательное значение энтальпии указывает на возможность самопроизвольного протекания этой реакции. Реакции, в ходе которых энергия выделяется в окружающую среду, называются экзотермическими
. Для более объективной оценки возможности осуществления самоподдерживающегося процесса горения следует вычислить энтальпию реакции на 1 г исходной смеси:
-1278
=-4,55 кДж/г
281
Из практики известно, что устойчивое горение обычно возможно в смеси веществ, способной выделять при реакции не менее 1,5 кДж/г.
[w4]
Положительное значение энтальпии говорит о том, что для осуществления этой реакции к реагентам необходимо подводить
энергию, - следовательно, смесь сульфата калия с углем не может гореть. Реакции, которые могут идти только с поглощением энергии из окружающей среды, называются эндотермическими
.
Приведенные примеры показывают, что использование табличных данных
[w5]
позволяет экономить реактивы и не тратить время на приготовление неэффективных смесей.
В этом параграфе нет материала о скорости реакции горения!!!
Для предсказания горючих свойств смеси нам необходимо
[w6]
использовать методы двух разделов физической химии - химической термодинамики
(возможность реакции, вероятные продукты и тепловой эффект) и химической кинетики
(скорость и механизм процесса). В настоящее время строгие теоретические расчеты скорости реакции возможны только для газофазных реакций, когда газами являются все исходные вещества и все
продукты реакций.
Реакции горения пиротехнических смесей начинаются не в твердой смеси, а чаще всего в жидком или газовом слое, который образуется над смесью при ее нагревании. Для зажигания смеси селитры с углем необходимо сначала расплавить селитру. Аммиачная селитра плавится гораздо легче, чем калийная или натриевая, поэтому ее смесь с углем загорается легче, чем смесь калийной селитры с углем.
Быстрая экзотермическая реакция горения происходит в газокапельном слое над твердой смесью, образованном газообразными и жидкими продуктами сгорания, парами азотной кислоты и аммиака (продукты распада нитрата аммония), жидкими микро каплями оксида, нитрата и нитрита калия(калийная селитра). Однако для осуществления этой быстрой реакции необходимо разогреть поверхность твердой смеси до температуры испарения наиболее летучих веществ. Скорость этого разогрева определяется соотношением тепловыделения в газокапельном слое и тепло затрат на плавление и испарение исходных веществ.
Смесь с легко сублимирующимся уротропином загорается гораздо легче, но при этом значительная часть тепла, выделяющегося в реакции, расходуется на возгонку горючего – селитра плохо прогревается, ее разложение происходит медленно. Медленное горение смесей с аммиачной селитрой также связано с тем, что возгонка соли аммония охлаждает поверхность твердой смеси. Много тепла уносится и парами воды. «Гибридная» смесь, сочетающая себе легкость уротропина и высокую теплоту горения угля горения угля, происходит достаточно быстро.
Общие -выводы
[w7]
. Реакция горения пиротехнической смеси обычно начинается в газовом или жидком слое над поверхностью смеси; горение происходит в газовом или газокапельном слое у поверхности твердой смеси; скорость горения смеси определяется сочетанием процессов плавления, испарения, выделения тепла в зоне реакции, расходованием его на перечисленные эндотермические фазовые переходы и уносом энергии продуктами с высокой теплоемкостью. Отсутствие в смеси легко испаряемых веществ ухудшает воспламеняемость, но и их слишком легкое испарение приводит к «отрыву» зоны экзотермических реакций от поверхности, что замедляет горение.
Из всех фейерверочных эффектов самым впечатляющим является цветное пламя. Существует огромное количество рецептов составов цветного пламени, но без понимания физики и химии «отве
Для понимания принципов приготовления составов цветного пламени нужно знать не только основы химии. Грамотная работа требует знакомства с основными понятиям и квантовой механики - одного из самых молодых и сложных разделов физики и химии. Конечно, если вы располагаете современными рецептами и всеми необходимыми реактивами, можно обойтись и без сложных теорий. Но тогда малейшее отклонение от методики способно дать неожиданный результат.
Например, вы готовите последовательно составы желтого и синего пламени, каждый в строгом соответствии с рецептом. Зажигаете их, и оказывается, что оба состава дают желтое пламя. Если те же составы готовить в обратном порядке, то они дают при горении требуемые цвета пламени.
Принципы разработки
смесей цветного пламени.
Для получения пламени, ярко окрашенного в один из цветов видимого спектра, необходимо использовать излучение атомов или молекул, способных испускать кванты только в узких областях энергии (спектра). Более крупные частицы в горячей зоне пламени должны отсутствовать (или получаться в минимальном количестве). Отсюда следует общий принцип - состав цветного пламени должен представлять сочетание смеси, горящей в видимом диапазоне бесцветным пламенем, и добавки, выделяющей приданной температуре атомы или молекулы-излучатели. Энергия горения должна быть достаточной для возбуждения излучателя (на практике не менее 3,5 кДж/г смеси). Общее количество дыма при горении может быть велико, - главное, чтобы твердые частицы отсутствовали именно в горячей
зоне пламени.
Рассмотрим способы получения конкретных цветов пламени.
Красное пламя
. Возбужденные атомы лития испускают яркий красный
(671 нм) и оранжевый (610нм) свет в виде узких спектральных полос. Однако в пиротехнике литий практически не используется из-за относительно высокой стоимости его соединений; кроме того, все литиевые соли важнейших кислот-окислителей чрезвычайно гигроскопичны. Главный излучатель красного цвета пламени в пиротехнических смесях - монохлорид
стронция SrCI. Эти частицы в результате термического возбуждения испускают кванты света с длиной волны 636, 648, 661, 674, 688 нм. Другие соединения стронция - оксид, а также монофторид и монобромид не дают интенсивного и чистого красного излучения в пламени.
Монохлорид стронция образуется в пламени по реакциям, уравнение которых
[w8]
:
Эти процессы могут протекать только при недостатке кислорода. Оксид стронция образуется при разложении нитрата, карбоната ~и ок~алата
[w9]
, используемых обычно в пиросмесях. Дихлорид стронция по гигроскопичности сравним с хлоридом кальция и в смесях не применяется. Поэтому последняя из реакций маловероятна. Источником хлора в пиросмесях служитоб~IЧНО XJlOp~T калия IСlOз,
[w10]
перхлорат калия КСlO4 или аммонияN1i4C104, а- ~акже хлорорганические- соединения. Из последних наиболее
доступен и безопасен (не дает летучих ядовитых паров) перхлорвинил в виде опилок (порошка).
Таким образом, составы,:красного ОГНЯ'"-ДGЛЖНЫ содержать, кроме окис' лителя и горючего, соедине~J1е стронция (окислителем может быть нитрат стронция) и источник хлора.:Лламя таких составов должно быть восстано: вительным, т. е. смеси содержат избыток "Горючего. Чистота цвета пламени; вычисляемая по формуле:
достигает 80 %. Это означает, что интенсивность Е62О.760нм красного света составляет 80 % от интенсивности Е4О0-760н" всего видимого излучения пиросмеси.
Желтое lUIамя. Желтый излучатель наиболее доступен. Им являются возбужденные атомы натрия, испускающие кванты света с ДЛИНОЙ волны 589 нм. Выше
10000
[w11]
С большинство соединений натрия легко диссоциирует, и в пламени появляется линейчатый спектр излучения атомарного металла. В крупных городах улицы вечером освещают желтые натриевые лампbI, в которых пары металла возбуждаются электрическим разрядом. Желтое lUIамя
[w12]
легко получить, если использовать в качестве окислителя натриевую селитру. Менее гигроскопичными будут составы с нитратом калия (калий дает в видимой области бледно-фиолетовое пламя). Эффективным источником атомов натрия в этом случае может быть его оксалат (несколько хуже карбонат). Чистота цвета, вычисляемая по формуле:
достигает 80 %. В присутствии галогенов желтое излучение натрия ослабляется, что полезно для составов красного и зеленого пламени.
Зеленое lUIамя. Зеленый свет испускают возбужденные атомы таллия
(535 нм), соединения бария, бора и меди. Однако соединения таллия чрез
вычайно ядовиты, бор дает обычно малоинтенсивную окраску, дигалогениды меди с зелеными полосами в сп~ктр~и-сnyскания достаточно гигроскопичны и несовместимы с более активными металлами (горючими икорпусами изделий). Оксид§ария, его,фторид и бромид содержат в спектреисnyскания МНОГо желтых полос. Наиболее эффективный излучатель - мо
нохлорид бариt-ВаСI'(спекf].аЛьны,~- пgч.о.sы излучения при 524, 523, 514"
5 f3 .им). Pe-aIЩИИ ПО.lIyЧеНИЯ""'В-:пламени' ВаС те же, что и в ёлучае монохло-'/
рида стронция' (tM. iiЫше). Поскольку; в., отлиЧие от стронция; мЗлогигро-: скопичным является не только нитрат бария, но и его хлорат, раньше были.
популярны составы на основе Ва(СlOзЪ'--Н2(,} Но такие составы обладают вы_окойй чувствительностью к м.еханическим воздействиям, поэтому в настоящее время они не производятся. Пользуясь таблицами 1 и 2, вы можетесами сравнить по степени опасности хлорат бария с бертолетовой солью.
Общие принципы создания С9ставов зеленого lUIамени те же, что и для: красного.- наличие.В смеси И'СТО'lника бария и хлора, недостаток окислите.;
ля. Чистота цвета составов зеленого пламени может достигать 80 %.
Сине~ nламя.~, В O-ТЩf'...!Ш:
от рассмотренных выше цветов, синее пламя
'и'меет Н-ев'ысокую чист~ интенсивность - оптимальные излучатели синего спектра не найдень'ГеИний цвет излучают возбужденные атомы индия(451 нм), 'сине-зеленый цвет придают пламени соединения цинка, синефиолетовый - соединения рубидиЯ и галлия. Однако индий и галлий - редкие металлы, а излучатели на основе цинка малоинтенсивны. В современной пиротехнике синее пламя получают, используя в качестве излучателямолекулы монохлорида меди CuCI (спектральные полосы излучения при429, 442, 476, 485, 488 нм). Монохлорид меди испускает кванты в синейчасти видимого спектра при температуре не выше 1200°С в восстановительном пламени. В современных составах синего пламени чаще всего используют смесь перхлората аммония с уротропином (избыток горючего) сдобавкой моноХ:Лорида меди (несколько процентов по массе). Чистота цветане превыаетT 30 %. Ранее для получения синего пламени использовали горючую смесь хлората калия с серой и ] 5-20 % малахита. В такой смеси сераобеспечивает выделение свободного хлора по реакции:
После расчетов приготовьте объединенную смесь, в которой примерно 2/3 горючего расходуется по реакции (27). Горючего в смеси должно быть на ] 5-20 % больше по сравнению со с-rёхиометрическим количеством. Перед
. приготовлением смеси обязательно пр§верьте древесный уголь на отсутст
: вие окраски пламени. Смесь, составленная по уравнению (27), должна го
реть слабо-фиолетовым пламенем. В npottecce, горения такой смеси в пламени присутствует хлор, образующийся по реакции, аналогичной (26). Дляфейерверков, используемых в помещении, серу замените сахаром(C12H120II) или смесью сахара с крахмалом с соответствующим перерасчетом.
Внимание! Даже если вы пользуетесь не хлоратом, а перхлоратом калия, не перетирайте его совместно ни с какими горючими веществами! Смеси на основе хлората калия (бертолетовой соли) очень чувствительны к механическим воздействиям. Кроме того, при длительном хранении смеси, содержащей хлорат и серу, возможно ее самовоспламенение. Например, в Англии использование совместных смесей хлоратов и серы без разбавляюшихи стабилизирующих добавок запрещено с 1894 г.
Для цветовых составов, используемых в светлое время, а также для звездочек, поднимаемых ракетами на относительно большую высоту, следует использовать смеси, дающие более яркое цветное пламя. Такие смесисодержат порошок магния или его сплава с алюминием. В качестве источника хлора и окислителя используются хлорорганические соединения:
Уравнение (30) составлено для перхлорвинила, который может быть доступен в виде порошка или смолы. Возможно использование полихлорвинила (поливинилхлорид ПВХ). Хотя гексахлорбензол и гексахлорэтан дают более чистый цвет, использовать их нежелательно из-за ядовитости и легкогоиспарения. Объединенную смесь готовят так, чтобы примерно 2/3 магниярасходовалось по реакции (29). Количество нитрата бария надо уменьшитьпо сравнению со стехиометрическим на 15-20 %. Эта смесь зажигается гораздо труднее, чем перхлоратная, ,- для звездочек по надобятся переходныезажигательные составы.
Совершенно аналогично зеленым FOтовят. составы красного пламени. Следует только учесть несколько больШую гигроскопичность нитрата стронция. Обычно чистота цвета красного f1)Jамени получается выше, чем
~ зелеН(~г,? НИтр(iТЫ cТpO.н-ц~ и- б'ар~ .r10жн~j'амени-ть и~ оксалатами ИЛ!,
. карбонатами, но не хлоридами, так как последние образуют кристаллогид
раты. В уравнениях 29-32 не приведены,промежуточные реакции образования цветоизлучающих ,мо"охJiёipид'9..iГ'Э:Ги уравнения используют Пр6ЖДевсего для расчета массовых соотношений"компонентов.
Правила создания составов синего пламени описаны выше.
При необходимости замеJUJИТЬ горение .Co~TaBOB красного, зеленого и
: синего пламени удобно использовать неболь~~едобавки хлорида аммония
[w13]
(29) (30) |
[w1]
Это кусочек текста §1. На определение должна быть ссылка: откуда это взято! По поводу оформления ссылок посмотри работу Соломанникова
[w2]
Должна быть ссылка откуда это определение
[w3]
Откуда определение?
[w4]
Обязательно нужно сослаться на автора. Ведь это же не твоя практика!!!
[w5]
Я думаю, что эти данные нужно привести в приложении твоей работы
[w6]
Такие обороты используют при написании научно-популярной литературы. Ты пишешь Реферат. Ты не объясняешь материал, а разобравшись в нем, демонстрируешь насколько хорошо ты освоил данный вопрос. Вместо «нам необходимо использовать» должно быть используют
[w7]
Общие выводы делаются к главе.
[w8]
Должны быть уравнения
[w9]
При сканировании некоторые буквы могут изменяться!!! Проверь по тексту, что должно быть на месте пропуска!!!
[w10]
Исправить!!!
[w11]
Такой температуры быть не может!
[w12]
В таком виде неприлично сдавать работу
[w13]
Эту часть я не читала. Костя, испавь и внеси свою лепту в этот текст!!!