РефератыХимияТеТеория Бутлерова 2

Теория Бутлерова 2

I. Строение молекулы метана.


Молекулярная формула метана CH4
.


Так как атом углерода имеет большую электроотрицательность (2,5), чем водород (2,1), то в молекуле метана происходит незначительное смещение общих электронных пар в сторону атома углерода.


Однако такая формула не отражает пространственного строения молекулы. Чтобы это показать, необходимо вспомнить о формулах электронных облаков и размещении электронов по энергетическим уровням и подуровням. Например, строение атома углерода изображают следующей схемой:

















2P
) ) 2S
С +6 2 4 S ↑↓
) ) ↑↓ 1S2
2S2
2P2

Так как на втором энергетическом уровне р-подуровне имеется свободная орбиталь, то на нее может перейти один из 2S2
– электронов:















) )
С +6 2 4
) )
S Sp ↑↓

В результате все четыре наружных электрона второго энергетического уровня в атоме углерода окажутся неспаренными, и атом углерода в возбужденном состоянии становится четырехвалентным.


Чтобы понять, как происходит образование химических связей в молекуле метана перекрыванием электронных облаков и почему молекула метана имеет тетраэдрическое строение, нужно знать то, что эти облака после гибридизации распространяется в пространстве так, что их оси оказываются направленными к вершинам тетраэдры. При образовании молекул метана вершины этих гибридных облаков перекрываются с облаками электронов атомов водорода.


Так как в этом случае в гибридизации участвует один S-электрон и три p-электрона, то такой ее вид называется SP3
- гибридизацией.


Химическая формула и строение молекул этилена.


Молекулярная формула этилена C2
H4
.


Если между двумя взаимно связанными атомами углерода разместить четыре атома водорода, то структурную формулу этилена следовало бы изобразить так:


HH


| |


H – C – C – H


| |


Однако свободных связей в молекуле не должно быть. Поэтому в структурной формуле этилена изображают двойную связь:


HH


| |


H – C = C – H


Следовательно, в отличие от предельных углеводородов, в молекулах которых между атомами углерода имеется ординарная связь, в молекулах углеводородов ряда этилена между атомами углерода имеется одна двойная связь.


В молекуле этилена подвергаются гибридизации одно S- и два p – электронных облака атомов углерода. Таким образом каждый атом углерода имеет по три (всего шесть) гибридных электронных облака и по одному (всего два) негибридному p – облаку. Два из гибридных электронных облаков атомов углерода взаимно перекрываются и образуют между атомами углерода δ (сигма) – связь. Остальные четыре гибридных электронных облака атомов углерода перекрываются в той же плоскости с четыремя S – электронными облаками атомов водорода и также образуют четыре δ – связи. Негибридные два p-облака атомов углерода взаимно перекрываются в плоскости, которая расположена перпендикулярно плоскости δ – связи, т.е. образуется одна П-связь. Следовательно, в молекуле этилена между атомами имеется одна δ и одна П – связь. В углеродных соединениях П – связь значительно слабее, чем δ – связь. Под воздействием респектов П – связь легко разрывается.


Легко понять, что в молекулах предельных углеводов атомы углерода могут свободно вращаться вокруг δ – связи. Если же между атомами углерода существует не только δ – связь, но и П – связь, то такое вращение без разрыва последней невозможно.


II.


1.Изомерия цепи атомов углерода в различных органических соединениях


Впервые с этим видом изомерии мы встретились при изучении предельных углеводородов. Например, молеку­лярной формуле C5
H12
соответствуют три вещества:


CH3
– CH2
- CH2
- CH2
- CH3


Пентан


















CH3
|
CH3
– CH – CH2
– CH3
CH3
– C - CH3
| |
CH3
CH3
2-метилбутан 2,2 диметилпропан

Этот вид изомерии встречается не только у предельных углеводородов, но и у других классов органических соеди­нений. Так, например, в зависимости от строения углерод­ной цепи одной и той же молекулярной формуле С4
Н9
0Н соответствуют два спирта:













CH3
4 3 2 1 3 2| 1
CH3
- CH2
- CH2
- CH2
- ОH
CH3
- CH – CH2
- ОH
1-бутанол 2-метил-1-пропанол

Другой пример. Одной и той же молекулярной формуле C4
H9
O2
в зависимости от строения углеродной цепи соот­ветствуют две аминокислоты:




















O CH3
O
4 3 2 1// 3 2| 1//
CH3
– CH2
– CH – C
CH3
– C – C
| |
NH2
NH2
OH
2-аминобутановая кислота 2-амино-2-метил-пропановая кислота

2. Изомерия положения двойной или тройной связи в молекуле


С этим видом изомерии мы встретились при изучении непредельных углеводородов. Так, например, молекулярной формуле C4
H6
в зависимости от места расположения трой­ной связи соответствуют два вещества:


CH3
– CH2
– C ≡ CH CH3
– C ≡С - CH3


1- бутин 2-бутин


Другой пример. Одной и той же молекулярной формуле С4
Н6
02
в зависимости от места двойной связи соответствуют две непредельные карбоновые кислоты:




















O O
// //
CH2
= CH – CH2
- C
CH3
- CH = CH - C
ОН ОН
Винилуксусная кислота Кротоновая кислота

3. Изомерия положения функциональной группы или отдельных атомов в молекуле.


С этим видом изомерии мы ознакомились при изучении спиртов, аминокислот, а также галогенопроизводных угле­водородов. Рассмотрим несколько примеров.


Молекулярной формуле С3
Н7
ОН в зависимости от поло­жения гид роке ильной группы в молекуле соответствуют два вещества:












CH3
- CH – CH3
CH3
- CH2
- CH2
- ОH
|
ОH
1-пропанол 2-пропанол

Молекулярной формуле С3
Н7
О2
Nв зависимости от по­ложения аминогруппы —
NH2
в молекуле соответствуют два вещества:




















O O
3 2 // //
NH2
- CH2
– CH2
- C
CH3
- CH – C
ОН ОН
3-аминопропановая кислота 2-аминопропановая кислота

Молекулярной формуле С3
Н7
Сlв зависимости от поло­жения атома хлора в молекуле тоже соответствуют два вещества:


CH3
– CH2
– CH2
- Cl CH3
– CНCl - CH3


1-хлорпропан 2-хлорпропан


4. Пространственная, или стереоизомерия. Этот вид изомерии встречается у непредельных углеводо­родов, в составе которых имеются разные атомы или группы атомов, способные занимать различные положения в про­странстве. Например, олеиновая кислота С17
Н33
СООН су­ществует в двух изомерных формах:




















Н Н CH3
– (CH2
)7
Н
/ /
С = С С = С
/ /
CH3
– (CH2
)7
(CH2
)7
- СООН
Н (CH2
)7
- СООН
Цис-изомер транс-изомер

Этим же видом изометрии обусловлена стереорегулярность и стереонерегулярность различных полимеров. Характерным примером регулярного строения является дивиниловый каучук













H H
/
C = C
/
-CH2
CH2
-
n

А примером нерегулярного строения-бутадиеновый каучук













H CH2
-
/
C = C
/
-CH2
H
n

которые существенно отличаются по свойствам.


5. Изомерия, характерная для органиче­ских соединений, в молекулах которых имеет­ся бензольное кольцо.


Этот вид изомерии возможен при наличии двух замести­телей в бензольном кольце. В зависимости от расположения заместителей в бензольном кольце различают орто-, мета-
и пара-изомерию.
Так, например, если в бензольном кольце имеется два заместителя — радикал метил и гидроксильная группа, то такое вещество называется крезолом.
И в зави­симости от расположения этих групп в бензольном кольце существует три различных вещества:










C-CH3


HC C-OH


HC CH


CH


C-CH3


HC CH


HC C-OH


CH


C-CH3


HC CH


HC CH


C-OH


о-крезол м-крезол n-крезол

Следует учесть, что многие соединения, имеющие одну и ту же молекулярную формулу, могут отличаться между собой различными видами изомерии, например:




















CH3
O
O
| // //
CH3
– C – C
NH2
– CH2
– CН – C
| |
NH2
OH
CH3
OH
2-амино-2метилпропановая кислота 3-амино-2-метилпропановая кислота









CH3
– CH2
– CH – CООН
|
NH2
2-аминобутановая кислота

Эти изомерные вещества отличаются одновременно изометрией углеродной цепи и изометрией положения функциональной группы – NH2
.


III. Например, из молекулы этанола натрий вытесняет только один атом водорода. Следовательно, этот атом водорода более подвижен.


Отсюда можно вывести структурную формулу этанола:


H H


| |


H – C – C – H


| |


HH


Наоборот, зная структурную формулу этанола, можно предвидеть, что натрий будет вытеснять только один атом водорода, который связан с атомом кислорода.


Изучая свойства глюкозы, мы убедились, что в ее молекуле пять групп – он и одна альдегидная группа. Наоборот, зная структурную формулу глюкозы, можно предвидеть, что глюкоза будет проявлять свойства альдегидов и спиртов.


IV. Химические свойства фенола обусловлены наличием в его молекуле гидроксильной группы и бензального ядра, которые взаимно влияют друг на друга. Наличие гидроксильной группы предопределяет сходство фенола со спиртами:


1. Сходство, сходное со свойствами спиртов:


2C6
H5
OH + 2 Na → 2C6
H5
ONa + H2


2. Свойство, отличающееся от свойств спиртов:


C6
H5
OH + NaOH → C6
H5
ONa + H2
O


3.





Реакция бромирования

4. Реакция нитрования





Влияние бензольного ядра на гидроксильную группу обуславливает большую подвижность ее водородного атома. Поэтому фенол, в отличие от спиртов, реагирует со щелочами, т.е. обладает свойствами слабых кислот. Его иногда называют карболовой кислотой. Это объясняется тем, что бензольное ядро оттягивает к себе электроны кислородного атома гидроксильной группы. Чтобы компенсировать это, атом кислорода сильнее притягивает к себе электронную плотность от атома водорода. Вследствие этого кавалентная связь между атомами кислорода и водорода становится более полярной, а атом водорода – более подвижным. Гидроксильная группа в свою очередь придает атомам водорода большую подвижность в положении 2, 4, 6. Это один из многих примеров, подтверждающих тезис теории А.М. Бутлерова о взаимном влиянии атомов в молекулах.


Химические свойства анилина обусловлены наличием в его молекуле аминогруппы - NH2
и бензольного ядра. Анилин более слабое основание. Чтобы ответить на этот вопрос, нужно вспомнить о взаимном влиянии атомов и атомных групп в молекулах. Как и в молекулах фенола (об этом говорилось раньше) бензольное ядро несколько оттягивает свободную электронную пару от атома азота аминогруппы. Вследствие этого электронная плотность на атоме азота в молекуле анилина уменьшается и он слабее притягивает к себе протоны, т.е. основные свойства анилина ослабляются. Важнейшие свойства анилина:


1. Реагирует с кислотами с образованием солей:


C6
H5
– NH2
+ HCl → C6
H5
NH3
Cl


2. Образовавшиеся соли реагируют со щелочами и снова выделяются анилин:


C6
H5
– NH3
Cl+ NaOH → C6
H5
NH2
+ Na Cl + H2
O


3. Энергично участвует в реакциях замещения, например реагирует с бромной водой с образованием 2, 4, 6 – триброманилина:





Взаимное влияние атомов в молекулах галогенопроизводных углеводород.


Самое характерное химическое свойство предельных углеводородов – реакции замещения. Примером такой реакции является взаимодействие предельных углеводородов с галогенами. Аналогично с галогенами реагируют и другие предельные углеводороды:


CH3
-CH3
+Cl2
→ CH3
-CH2
-Cl+HCl


Галогенопроизводные углеводороды обладают некоторыми особенностями. Согласно теории А.М. Бутлерова, это объясняется взаимным влиянием атомов и атомных групп в химических соединениях. С точки зрения современных представлений об электронных облаках и их взаимном перекрывании, с учетом электроотрицательности химических элементов взаимное влияние атомов и атомных групп, например в метилхиориде, объясняется так. У атомов хлора электроотрицательность больше, чем у атомов углерода. Поэтому электронная плотность связи смещена от атома углерода в сторону атома хлора. Вследствие этого атом хлора приобретает частичный отрицательный заряд, а атом углерода – частичный положительный заряд. Приобретаемые частичные заряды обозначаются δ+ и δ- :

















H H
δ+ δ-
H- C → Cl или H → C → Cl
/
H H

Влияние атома хлора распространяется не только на атом углерода, но и на атомы водорода. Из-за этого электронная плотность атомов водорода смещается в сторону атома углерода и химические связи между атомами водорода и углерода становится более полярными. В результате атомы водорода в молекуле метилхлорида оказываются менее прочно связанными с атомом углерода и легче замещаются на хлор, чем первый атом водорода в молекуле метана. Из-за смещения электронных плотностей от атома водорода к атому углерода значение положительного заряда последнего уменьшается. Поэтому ковалентная связь между атомами углерода и хлора становится менее полярной и более прочной.


С точки зрения ионного механизма сущность правила В.В. Марковникова при взаимодействии пропилена с бромоводородом объясняется следующим образом: в молекуле пропилена в результате сдвига электронной плотности второй атом углерода, который связан с метилрадикалом заряжен более положительно, чем первый.


Значение электроотрицательности у атомов углерода больше, чем у атомов водорода. Поэтому третий атом углерода метильной группы в результате сдвига электронной плотности от трех атомов водорода приобретает относительно больший отрицательный заряд, чем другие атомы углерода. Этот избыточный отрицательный заряд в свою очередь смещает подвижные П-электронные облака от второго к первому атому углерода. В результате такого сдвига первый атом углерода приобретает больший отрицательный заряд, а второй становится более положительным. В результате атом водорода (+) присоединяется к атому углерода (-), а галоген (-) – к атому углерода (+).


Бензол очень стоек к окислению. В отличие от него ароматические углеводороды с боковыми цепями окисляются относительно легко.


1. При действии энергичных окислителей (KMnO4
) на гомолоне бензола окислению подвергаются только боковые цепи. Если, например, в пробирку налить 2-3 мл толуола, затем добавить к нему раствор перманганата калия и нагреть, то можно заметить, что фиолетовая окраска раствора постепенно обесцвечивается. Это происходит потому, что по действием перманганата калия метильная группа толуола окисляется и превращается в группу












O
//
- C
OH











O
//
C6
H5
-CH3
+3O → C6
H5
-C + H2
O
OH

Известно, что метан и другие предельные углеводороды весьма устойчивы к действию окислителей. Однако метильная группа в молекуле толуола окисляется сравнительно легко. Это объясняется влиянием бензольного кольца. Из приведенных примеров реакций замещения и окисления следует, что не только метильная группа влияет на бензольное кольцо, но и бензольное кольцо влияет на метильную группу, т.е. их влияние зависимо.

Сохранить в соц. сетях:
Обсуждение:
comments powered by Disqus

Название реферата: Теория Бутлерова 2

Слов:2388
Символов:20555
Размер:40.15 Кб.